拉曼光譜技術(shù)在刑偵領(lǐng)域的應用

    法庭鑒定領(lǐng)域，拉曼光譜大有用武之地，尤其是激光共焦顯微拉曼光譜儀的出現，給法庭的物證鑒定提供了重要的設備。拉曼光譜可以分析固體和液體狀的爆炸品及微量的槍擊殘留物，可以探測和分析違禁藥品，甚至混在粉末物質(zhì)中的微量毒物，麻醉品粉末也可被檢測出來(lái)。由于解決了油漆涂層組分的難點(diǎn)，在分析交通事故物證方面發(fā)揮了重要作用。利用顯微拉曼光譜還可以對各種碳素筆的微量筆跡進(jìn)行拉曼光譜研究。另外，利用紅外光譜和拉曼光譜的互補特性，采用雙光譜對微量物證同時(shí)分析并加以對比，還可以增加鑒定的可靠性。

    隨著(zhù)市場(chǎng)經(jīng)濟的不斷發(fā)展和人們法制觀(guān)念的增強，在商務(wù)活動(dòng)、財產(chǎn)保護、經(jīng)濟往來(lái)和刑事偵查中，對票據、合同、文件、證件、收條、借條、賬單、發(fā)票、信件、遺囑、協(xié)議等文書(shū)檢材的檢驗要求越來(lái)越多，希望能鑒定出其中的文字內容、數字、簽名、書(shū)寫(xiě)時(shí)間和標稱(chēng)時(shí)間等是否被添加、偽造、篡改。司法界的文件檢驗鑒定部門(mén)，使用的傳統檢驗方法有紅外光譜法、薄層色譜法、氣相和液相色譜法、溶解法、紅外和紫外燈光法。但這些方法除紅外和紫外燈光法(文檢儀)外，實(shí)驗操作都費時(shí)費力，靈敏度低，特別的不足之處是對檢材的破壞性，因此受到很大的局限。

  顯微激光拉曼光譜技術(shù)是一種新型可靠的檢測技術(shù)，可以進(jìn)行區分物質(zhì)分子結構的研究。它采用CCD接受信號并作光電轉換，靈敏度高，適于快速檢測微量、痕量樣品，且具有對樣品非接觸和非破壞性的特點(diǎn)，特別可以在司法文書(shū)鑒定上一顯身手。目前，發(fā)達國家已將該項技術(shù)應用于法庭科學(xué)中。拉曼光譜可用于筆跡、指紋、文件和印章的鑒定等偵查工作。例如，對不同的書(shū)寫(xiě)筆跡進(jìn)行檢驗；對含碳素成分的筆跡進(jìn)行檢驗；對打印文件、復印文件、印刷文件、傳真文件進(jìn)行檢驗；對印文、指紋上的印泥、印油進(jìn)行檢驗。

應用實(shí)例：

1. 紙張主體成分是纖維，而檢驗紙張中其他添加成分是區分不同廠(chǎng)家配方的關(guān)鍵。目前，國內外對紙張鑒定的報道多限定在纖維分析上，或者采用溶劑溶解后進(jìn)行色譜分析，這些分析方法都對檢材有較大的破壞。而且紙張在制造構成中使用了大量漂白劑，進(jìn)行增白處理，具有很強的熒光性，一般的激發(fā)波長(cháng)，很難得到有效的拉曼光譜。使用較長(cháng)波長(cháng)激發(fā)，可以解決熒光干擾的問(wèn)題。

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圖 1選取常見(jiàn)三種品牌白色紙張，扣除背景干擾。不同同紙張使用1064nm激發(fā)，在特定區域可以通過(guò)拉曼光譜區分紙張的不同。（3號相對其他兩種紙張，在805，842cm-1具有拉曼峰，2號在1475cm-1處有特征峰。）

2. 紅色印泥的主要成分是涂料黃、銀珠、大紅粉、重晶石粉、蓖麻油、牛油、陶土、乙萘酚、石炭酸、艾絨或木棉等，各廠(chǎng)家出品的印泥配料各有不同。通過(guò)蓋印，印泥色料轉移到紙張上，蓖麻油、牛油使印跡被紙張吸收并在紙張表面結膜，牢固地固著(zhù)在紙張上。乙萘酚和石炭酸為油溶性防腐劑，防止艾絨生霉。正因為各個(gè)品牌的印泥配方成分不同，在拉曼光譜中它們的譜線(xiàn)也各不相同。司法鑒定中的文件很多為借據、合同、契約、收條等，常蓋有公章或名章，偽造公章和名章的方法有手工刻制、照相制版和彩色復印法等。只要有對應的真實(shí)使用的印泥印油樣本，這種種方法偽造的印跡，顯微拉曼光譜技術(shù)都是易于鑒別區分的。

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圖 2兩種市面常見(jiàn)品牌的水性紅色印泥的鑒別，根據特征峰的不同，從圖中可以明顯的區分兩種紅色印泥。

3.黑色簽字墨跡的主要成分為碳黑等，在司法文檢的檢測中占有非常重要的部分。黑色墨水或者黑色碳粉印刷品對光具有很強的吸收能力，而且在紙張上的黑色墨水具有較強的熒光激發(fā)，使用普通的顯微共聚焦拉曼進(jìn)行測試，很難獲得有效的拉曼光譜，而且較短的激發(fā)波長(cháng)會(huì )產(chǎn)生大量的能量，灼燒測試樣品。使用1064nm激發(fā)波長(cháng)，能夠很好的解決這方面的問(wèn)題。1064nm波長(cháng)不僅能極大抑制熒光產(chǎn)生，而且較長(cháng)的激發(fā)波長(cháng)，能量較低，熱量較少，不會(huì )灼燒樣品。

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圖 3黑色簽字筆跡測試

4.其他物證分析

A．毒物?

圖 4街頭毒物：Yaba；

B.微量物證

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圖 5現場(chǎng)微量物證：樹(shù)粉&花粉區別；

C．纖維

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圖 6 不同色彩纖維對比分析，測點(diǎn)面積小于10微米；圖示 a) 無(wú)色纖維b) 紅色纖維c) 藍色纖維d) 黃色纖維。

D.油漆

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圖 7三種不同的藍色油漆的拉曼光譜 ，采樣區域小于10 微米顆粒